浅析我国农药残留现状
发布时间：2024年05月11日 来源：中国农药工业协会标准官网
随着我国水果、蔬菜及粮食作物的规模化种植步伐加快，其对农药的依赖性越来越高。多种类、高剂量的农药被广泛用于缩短生长周期以及防治病虫害的应用中，造成农药残留超标现象在食品检测中时有发生。
常见的农残种类包括：有机磷、氨基甲酸酯、拟除虫菊酯类等。有机磷类农药可阻碍机体产生乙酰胆碱酯酶，使血液中乙酰胆碱含量超标进而造成人体出现肝、肾等器官损伤。与有机磷农药不同的是，氨基甲酸酯类农药与乙酰胆碱酯酶属可逆性结合，乙酰胆碱酯酶数小时后即可恢复活性，故氨基甲酸酯类农药的毒性一般较有机磷类农药低。拟除虫菊酯类农药属于神经毒性杀虫剂，一经摄入在低浓度时就可对人体的神经系统造成损伤。常见的农残检测方法：
（一）气相谱质谱联用
气相色谱质谱联用为重要技术，应用比较广泛。在使用此种技术过程中，试样目标化合物具体保留时间和标注物质实际保留时间的对比，偏差应不超过 0.05min。对于各目标化合物来讲，需保证具有三个或者是三个以上特征离子，同时相对离子比例和标准物质之间对比，绝对值应不超过 10%。
（二）气相色谱法
气相色谱为柱色谱，结合色谱柱直径差异进行分析，可以将其划分成两种类型，也就是毛细管柱以及填充柱。使用气相色谱仪，旨在将复杂样品当中化合物分析仪分离出来，内部具有流通长管道，这便属于色谱柱。在色谱柱当中样品不同的情况下，化学性质、物理性质往往会具有较大差异。气相色谱法属于当前农产品农药残留检测的常用方法，主要用在有机磷农药以及有机氯农药检测。（三）免疫分析技术
免疫分析技术可以进行快速检测，原理主要是利用抗体特异性以及抗原，结合相关技术放大体积后可以直接观察。免疫分析技术不仅特异性较好，灵敏度也较高，因此能够将农产品当中存在的农药残留充分检测出来。
（四）酶抑制技术
酶抑制技术的运用比较广泛，具有快速检测、操作方便优点，涉及比色技术、酶片技术。但是可能会出现假阳性变化，部分干扰因素会影响最终结果，难以使检测准确性获得充分保证。
（五）生物传感技术
该技术原理是使分子检测元件和被检测物体之间有效结合，基于一定步骤处理向感应信号转变，就信号而言，一般包括两种，即电信号以及光信号，电信号能在仪器作用下将形态放大，基于信号装置将检测完成。此技术利用活体生物在面对农药残留时反应比较迅速的优势，虽操作比较简单，但是准确度低，对于化学农药检测不具备较宽的适用范围。具体实施时，可以结合双翅目蝇科类昆虫喂养试验，通过观察死亡率的方式，针对农药残留情况进行判断。（七）光谱检测技术
光谱检测技术主要利用有机磷农药中的水解、官能团、还原产物和特殊显色剂之间处于特定环境中会形成硫酸化、氧化、络合等多种化学反应，形成特定波长颜色，实现定量测定以及定性测定。此种检测技术可以针对液体、固体以及气体多种形式样品进行直接检测。在处理样品时，要求比较低，并且产生的环境污染小，可以实现快速分析。此种技术仅能检测存在相同基团，或者是一种有机磷农药，不具备较高的灵敏度，往往作为定性方法进行检测。
（八）高效液相色谱技术
此种技术流动相属于液态，能结合高输液系统将不同溶剂融合，然后向色谱柱当中注入，有效开展农药残留检测。由于此种技术具有高效、高压、速度快、灵敏度高、面积广等特征，可以使液体在面对较大阻力状态下，基于加压帮助实现高速通过，使形态不同物体实现快速分离，促进外线测试仪在数量级别方面保持较高灵敏度。
我国的农药残留现状
蔬菜：蔬菜杀虫（螨） 剂和杀菌剂的不合理使用是导致农药残留超标的主要原因。2015-2019年山西省太原市对530份蔬菜抽检样品的农药检出率为1.13% ，超标率为3.4%，超标农药为有机磷类、有机氯类、拟除虫菊酯类和氨基甲酸酯类四大类，共7个品种，即克百威、甲氰菊酯、氯氰菊酯、氧化乐果、毒死蜱、水胺硫磷和硫丹等；2013-2017年江苏省盐城市对180份市售蔬菜样品的农药检出率为20.56% ，包括有机磷类10个品种，拟除虫菊酯类4个品种和氨基甲酸酯类3个品种，农药超标率为7.78%，超标农药为甲基异柳磷、甲拌磷、氧化乐果、克百威和联苯菊酯；
2020年山东省烟台高新技术产业开发区对122 份样品（含6种蔬菜）的农药检出率为13.1% ，涉及腐霉利、毒死蜱、氯氰菊酯３种农药，但均未超限量值；
2018-2019 年山东省潍坊市对306份样品（含7类蔬菜） 的农药检出率为14%，其中拟除虫菊酯类和有机磷类农药检出率较高，氨基甲酸酯类次之，有机氯类和新烟碱类农药未检出，农药超标率为2.3% ，农药为毒死蜱、克百威和氯氟氰菊酯；
2016-2020年河南省郑州市对市售蔬菜305 份抽检样品的农药检出率为34.43% ；农药超标率为3.93% 主要为蔬菜上已禁用的有机磷类和氨基甲酸酯类农药。蔬菜残留超标的农药主要是杀虫（螨）剂；部分杀菌剂尽管有检出，但农药超标率低。 我国虽已禁用有机氯类农药，但由于其难以降解，可在土壤等环境中持续污染蔬菜，因此目前我国蔬菜有机氯类农药残留超标的风险依然存在。有机磷类和氨基甲酸酯类农药的部分品种已经禁用，但在蔬菜中仍有较高的检出率和超标率。 拟除虫菊酯类、烟碱类吡虫啉、吡咯类虫螨腈等农药具有高效、低毒和广谱等特点，但易被滥用，增加了其残留超标的风险。
水果：我国对常见浆果及其他小型水果类、仁果类、柑橘类、核果类以及热带和亚热带水果中农药的留超标情况时有发生。浆果和其他小型水果（包括葡萄、草莓、猕猴桃等）
据 2021‒2022 年市场监督监测数据，浆果和其他小型水果中农药残留超标情况如下：葡萄中残留量超标农药有已唑醇和苯醚甲环唑，其中苯醚甲环唑超标率最高，为 0.87%；草莓中有烯酰吗啉，超标率为 1.54%；猕猴桃中有氯吡脲和多菌灵，氯吡脲超标率最高，为 3.65%。市场监督监测发现浆果和其他小型水果中农药残留超标的样品共 15 批次，超标率为 2.19%；超标农药中氯吡脲超标率最高（1.46%），其余依次为苯醚甲环唑（0.44%）和已唑醇（0.30%）。
仁果类水果（包括苹果、梨等）
2021‒2022 年市场监督监测：仁果类水果中残留量超标的农药有氯氟氰菊酯/高效氯氟氰菊酯、多菌灵、吡虫啉、敌敌畏及氧乐果，检出农药残留量超标的仁果类水果样品共 49 批次，超标率为 0.78%。同批次无多种农药同时检出；敌敌畏超标率最高（0.55%），其余依次是氯氟氰菊酯/高效氯氟氰菊酯（0.19%）和氧乐果（0.07%）。
柑橘类水果
据 2021‒2022 年市场监督监测结果，柑橘类水果中共发现三唑磷、克百威、苯醚甲环唑、水胺硫磷、联苯菊酯、丙溴磷、吡唑醚菌酯、噻虫胺、甲拌磷及氯氟氰菊酯/高效氯氟氰菊酯 10 种农药残留量超标；检出农药残留量超标样品共 59 批次，超标率为 3.15%；同批次无多种农药同时检出；丙溴磷超标率最高（1.44%），其余依次是联苯菊酯（0.43%）和甲拌磷（0.32%）.核果类水果（枣和桃）
据 2021‒2022 年市场监督监测结果，检出农药残留量超标的核果类水果样品共 11批次，超标率为 1.58%，其中桃样品 6 批次，超标率为 0.80%；枣样品 5 批次，超标率为 11.11%；桃中残留量超标的农药有溴氰菊酯、克百威、敌敌畏和甲拌磷，枣中为氟虫腈；同批次检出≥2 种农药的有 1组，为溴氰菊酯和甲拌磷（1 次）。氟虫腈超标率最高（0.72%），其余依次是敌敌畏（0.43%）和克百威（0.29%）。
热带和亚热带水果（香蕉、芒果、荔枝等）
据 2021‒2022 年市场监督监测结果，热带和亚热带水果中残留量超标农药包括：香蕉中有苯醚甲环唑、百菌清、噻虫嗪、噻虫胺、腈苯唑和吡虫啉，其中吡虫啉超标率最高，超标样品占检测香蕉样品的 23.73%；芒果中有吡唑醚菌酯、苯醚甲环唑、戊唑醇及噻虫胺 4 种农药超标，均检出 1次，占检测芒果样品的 1.39%；荔枝中未检出残留量超标农药。
总结
欧洲食品安全局（EFSA）发布的农药残留监测结果，欧盟在 2019―2020 年间抽检发现，农产品中农药残留总超标率为 4.5%；其中，蔬菜中残留量超标的农药主要有：多菌灵、氧乐果、氯氰菊酯/高效氯氰菊酯、啶虫脒、毒死蜱、丙溴磷及阿维菌素等，监测到农药残留超标的蔬菜种类有生菜（超标率 1.8%）、大白菜（1.9%）、胡萝卜（1.2%）及番茄（1.7%）等；水果中残留量超标的农药主要有：氧乐果、毒死蜱、氰戊菊酯、乙酰甲胺磷、吡唑醚菌酯及阿维菌素等；监测到农药残留超标的水果种类有橙子（2.9%）、梨（2.3%）、猕猴桃（1.96%）、草莓（3.3%）等。美国农业部（USDA）近年发布的农药残留监测结果，总超标率为 0.53%，另有 3.7%尚未制定限量值的农药被检出。其蔬菜中残留量超标的农药品种主要有氯氟氰菊酯、乙酰甲胺磷、甲胺磷、噻虫嗪、噻虫胺等，监测到农药残留超标的蔬菜种类有西兰花（超标率 0.14%）、芹菜（0.58%）、茄子（0.43%）、冬瓜（0.93%）等；水果中残留量超标的农药主要有氧乐果、噻虫胺、多菌灵、敌敌畏、毒死蜱等，检出农药残留超标的水果种类有蓝莓（0.58%）、桃（0.99%）、梨（0.14%）。
我国蔬菜中农药残留总的超标率为5.09%，其中豆类蔬菜超标率最高（24.93%），其余依次是鳞茎类（22.39%）、根茎类和薯芋类（8.53%）、叶菜类（6.91%）、瓜果类（4.29%）及茄果类蔬菜（2.52%）。农药残留超标率较高的蔬菜有豇豆、韭菜、芹菜、普通白菜及辣椒等；豇豆中主要超标农药是灭蝇胺，超标样品占检测豇豆样品的8.27%；韭菜中腐霉利残留量超标率最高，按 GB 2763―2021 标准超标率为 15.97%（按最新标准 GB 2763.1―2022 则为 2.21%），韭菜中其他残留超标农药包括毒死蜱、甲胺磷、氯氟氰菊酯/高效氯氟氰菊酯、甲拌磷、多菌灵、啶虫脒等，基本涵盖了蔬菜中残留超标的农药品种；芹菜和普通白菜中残留超标的农药主要是毒死蜱，超标样品分别占检测芹菜和普通白菜样品的 4.26%和 1.79%；姜和辣椒中主要超标农药是噻虫胺，超标样品分别占检测辣椒和姜样品的 15.42%和 3.81%。
水果中农药残留总的超标率为6.33%，其中超标率最高的是热带和亚热带水果（31.50%），其余依次是柑橘类（3.15%）、浆果和其他小型水果（2.19%）、核果类（1.58%）、仁果类（0.78%）。
直接原因主要有两个：一是未登记农药品种违规使用的情形较多。二是不合理用药，超出使用剂量、多频次使用及未遵守安全间隔期造成。农产品农药残留检测技术的运用探讨，盖 梦等，安全与检测，2023年我国蔬菜农药的登记、残留现状及安全使用，曹爱兵等，江苏农业科学，2023年我国近年蔬菜水果中农药残留超标状况浅析，曾静等，农药学学报，2023年
